陈季常（廖伟雄 饰）自觉才貌双全，生活中招蜂引蝶风流成性，他的好友苏东坡（林家栋 饰）恋上了名为卢小蝶（傅明宪 饰）的美丽女子，为了成全朋友的恋情，陈季常毛遂自荐为苏东坡出谋划策。陈季常发现小蝶的身边经常伴着名为柳月娥（关咏荷 饰）的侍女，他决定采用迂回战术先和月娥搞好关系。
　　性格刚烈的月娥瞧不起陈季常的纨绔不化，但随着时间的推移，陈季常的坚持不懈渐渐打动了月娥，两人之间的关系越走越近，最终踏入了婚姻的殿堂。婚后的陈季常惊觉月娥的“专横跋扈不通情理”，重重的压迫再加上苏东坡的教唆，陈季常移情她人恋上了青楼名妓。

紫薇（钟嘉欣饰）是天庭的百花仙子，某日，她偷偷降临凡间，遇见了名为丁辰（梁荣忠饰）的男子。不谙世事的紫薇很快就坠入了情网无法自拔，这可急坏了百花宫宫主鲁花（薛家燕饰），她深知神仙和凡人之间的恋情不可能善终，于是想要从中作梗，却在误打误撞之下促成了紫薇和丁辰之间的婚事。郑守业（陈山聪饰）是玩世不恭的富家子弟，觊觎紫薇的美貌，为了得到她不择手段，甚至盗走了鲁花的法宝，使得自己和丁辰的魂魄互换，如果无法在时限之内找回肉身，那么丁辰就将魂飞魄散。另一方面，听信了郑守业的谗言，水神仙（元华饰）和二郎神（李国麟饰）对丁辰展开了追杀。

　冰室侍应吴耀中（郭晋安饰）与室内设计师蒙一言（谭俊彦饰），因一宗绑架案、一单失忆事件、一名失踪女子、一笔巨款而碰上，建立起微妙友情。一言获救后患上失忆症，忘记遭绑架之事，缴交赎金的太太游菲儿（王君馨饰）更不知所踪。一言欲靠耀中查明绑架案始末，并找出菲儿的下落；耀中却想借一言寻找消失的赎金，同时又要隐瞒自己涉案的秘密。在心理治疗师蓝海晴（汤洛雯饰）协助下，一言恢复零碎的记忆。然而，随着失去的记忆片段渐渐被重组，出人意料的真相亦逐步揭示出来…

　冰室侍应吴耀中（郭晋安饰）与室内设计师蒙一言（谭俊彦饰），因一宗绑架案、一单失忆事件、一名失踪女子、一笔巨款而碰上，建立起微妙友情。一言获救后患上失忆症，忘记遭绑架之事，缴交赎金的太太游菲儿（王君馨饰）更不知所踪。一言欲靠耀中查明绑架案始末，并找出菲儿的下落；耀中却想借一言寻找消失的赎金，同时又要隐瞒自己涉案的秘密。在心理治疗师蓝海晴（汤洛雯饰）协助下，一言恢复零碎的记忆。然而，随着失去的记忆片段渐渐被重组，出人意料的真相亦逐步揭示出来…

诸葛正我（马德钟 饰）、元十三限（欧锦棠 饰）和天依居（陈锦鸿 饰）是情同手足的同门师兄弟，其中，天依居自知无法在武学上有所造诣，所以退而求其次，开始研究起了奇门遁甲。而诸葛正我和元十三限都是习武的人才，两人水平不分高下，是师门中势均力敌的对手。
　　令元十三限感到遗憾的是，直到学成下山，他都未能够打败诸葛正我，因此对此格外执着，下山之后，元十三限选择隐居山林精进武艺，并将诸葛正我视为唯一的对手。而诸葛正我则投身于朝廷之中，为国效力。与此同时，一位名叫小静（佘诗曼 饰）的女子走进了两人的生活，令两人之间的矛盾再度升级。

When their family's entire fortune is wiped out after making the wrong bet on the Hong Kong stock exchange, an investment financier forces his sons to commit suicide before following after them.

潘金莲（温碧霞 饰）拥有惊艳的美貌，却嫁给了其貌不扬的武大郎，并且遭受到张家老爷的霸凌。潘金莲向武大郎的弟弟武松（曾伟权 饰）求救，但后者却不为所动。无奈之下，潘金莲起了杀心，在西门庆（单立文 饰）的教唆和引诱之下，潘金莲杀死了武大郎，并且改嫁成为了西门庆的妻子。 　　李瓶儿（郭可盈 饰）本是花子虚（谭耀文 饰）的妻子，西门庆觊觎李瓶儿的美貌，千方百计谋害了花子虚，终于抱得美人归。潘金莲和李瓶儿之间的关系十分对立，再加上一个暗恋武松的贴身侍女春梅（杨羚 饰），西门家风平浪静的表象之下暗流涌动。

人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。